甲醇與水在一定的溫度和壓力下,通過催化劑的作用,發生催化裂解反應和一氧化碳變換反應,終產生氫氣與二氧化碳的混合氣體。這個反應系統相當復雜,涉及多個組分和反應。主要反應包括甲醇的加水裂解,生成一氧化碳和氫氣,以及一氧化碳與水反應生成二氧化碳和氫氣。經過換熱、冷凝和分離后,可以得到氫含量約為74%、二氧化碳含量約為5%以及一氧化碳含量約為5%的轉化氣。甲醇的單程轉化率高達95%以上,未反應的原料則循環使用。隨后,轉化氣通過變壓吸附裝置進行分離提純,從而獲得高純度的氫氣。PSA變壓吸附工藝是氫氣分離的重要方法。它利用氣體組份在吸附床中的吸附特性差異,實現氫氣的分離提純。在固定吸附床中,通過充填吸附劑,含氫混合氣體在特定壓力下進入吸附床。由于不同組份的吸附特性不同,它們會在吸附床的不同位置形成吸附富集區。強吸附組份(如二氧化碳)會富集在吸附床的入口端,而弱吸附組份(如氫氣)則會富集在出口端。通過這種方式,可以實現氫氣的有效分離提純。PSA變壓吸附技術能夠制取出純度高達99%~999%的氫氣。常用的電解水制氫技術包括堿性電解水制氫、質子交換膜電解水制氫及固體氧化物電解水制氫三大類。石家莊電解水
電解水制氫:電解水制氫中,電耗和折舊構成其主要成本。估算基準情形下堿性和PEM電解水制氫單位成本分別為21.85和25.29元/kg,電耗成本分別占總成本的86%和70%。從產能布局來看,中國和歐洲企業產能規模,主要參與者積極擴產。從出貨規模來看,考克利爾競立、派瑞氫能和隆基氫能居國內企業梯隊。GGII統計,2022年我國電解水制氫設備出貨量722MW(含出口同比增長106%。考克利爾競立出貨230MW,排名維持。目前全球氫氣生產以化石燃料制氫為主,清潔制氫存在替代空間。未來清潔制氫方案將成為主要增量,電解水制氫產量將從2021年的不到4萬噸大幅增長至6170萬噸;耦合CCUS的化石燃料制氫產量將從2021年的60萬噸增長至3300萬噸,清潔制氫方案將成為主流。烏海國內電解水制氫設備但該制氫方式需要消耗大量的電能,其中電價占總氫氣成本的60%~80%。
陽離子/質子交換膜水電解技術(PEM)該技術是指使用質子(陽離子)交換膜作為固體電解質替代了堿性電解槽使用的隔膜和液態電解質(30%的氫氧化鉀溶液或26%氫氧化鈉溶液),并使用純水作為電解水制氫原料的制氫過程。和堿性電解水制氫技術相比,PEM電解水制氫技術具有電流密度大、氫氣純度高、響應速度快等優點,并且,PEM電解水制氫技術工作效率更高,易于與可再生能源消納相結合,是目前電解水制氫的理想方案。但是由于PEM電解槽需要在強酸性和高氧化性的工作環境下運行,因此設備需要使用含貴金屬(鉑、銥)的電催化劑和特殊膜材料,導致成本過高,使用壽命也不如堿性電解水制氫技術。
降低操作電壓的方法總結,主要三個方面:①陰極超電位;②陽極超電位;③電阻電壓降。低電密下,超電壓是主因,高電密下,電阻電壓降為主因。1、提高操作溫度。減小電解液本身電阻,降低活化超電壓,降低理論分解電壓。但要兼顧腐蝕問題。2、提高操作壓力。減小電解液含氣度,從而減小實際電阻,但會引起理論分解電壓上升(相對小)。3、降低電流密度。減小超電壓,減小電阻電壓降。但與提高電密減小設備費,與提高操作溫度相悖。4、加大循環速度。減小含氣度,減小濃差極化,使溫度分布均勻以降低電阻率。但過高作用不。5、提高催化活性。降低活化超電壓,減小電阻電壓降。主要取決于材料性質和表面形態。6、減小極間距離。減小電阻電壓降。但要考慮含氣度上升,以及槽內短路打火。目前工業上多選擇在堿性環境中進行電解水反應。
氫能也是一種二次能源。目前,主流的制氫方式主要有化石燃料重整制氫、工業副產氫以及電解水制氫等?;剂现卣茪?,是以天然氣、煤炭等化石原料,通過蒸汽重整或者部分氧化重整等化學反應,從中提取氫氣,是一種非常重要的制氫方式,但該生產過程中會伴生大量二氧化碳等溫室氣體排放,因此這種方式產出的氫稱為“灰氫”;工業副產氫實際上是“變廢為寶”,是將化工、鋼鐵等工業生產流程里產生的焦爐煤氣、氯堿尾氣等富含氫氣的副產物,經過凈化、提純操作,將氫氣分離提取出來,不過其產量受制于上游工業規模與工況。電解水制氫作為一種清潔、高效的制氫方式,具有廣泛的應用前景。電解水制氫設備構造圖
采用低碳氫不僅能在短期內迅速擴大市場需求,還能有效減少溫室氣體排放。石家莊電解水
灰氫是指通過化石燃料(如煤炭、石油、天然氣等)燃燒或重整制取的氫氣。在生產過程中,會釋放大量的二氧化碳,因此被稱為“灰氫”。這種制氫方式成本較低,但對環境影響較大,是目前全球主要的氫氣生產方式。藍氫是在灰氫的基礎上,應用碳捕集與封存技術(CCUS),將生產過程中產生的二氧化碳捕獲并封存,從而減少碳排放。雖然藍氫的碳排放強度相對較低,但由于需要額外的碳捕集和封存技術,其生產成本較高。綠氫目前沒有統一定義,國內俗稱的綠氫就是可再生氫,即通過使用可再生能源(例如太陽能、風能、核能等非化石能源)制造的氫氣?,F階段電解水是主要的將這些外部能源吸收并生產出氫氣的方式,力爭實現零碳排放。石家莊電解水